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消滅工業(yè)廢水的有效途徑
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工業(yè)廢水處理】內(nèi)容提要:清潔生產(chǎn)、工業(yè)廢水零排放,實(shí)現(xiàn)美好的生態(tài)環(huán)境一直是人們追求目標(biāo),但在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中,是不容易做到的,尤其是高濃度廢水,需稀釋后進(jìn)行過濾、中和、氧化及生物化學(xué)等多種處理方法,才能將廢水處理成合格的二、三類水。傳統(tǒng)廢水處理方法,加大了企業(yè)的運(yùn)行成本,使之不能保證各企業(yè)自覺進(jìn)行工業(yè)廢水的處理,本文介紹了采用蒸發(fā)、結(jié)晶的方法從廢水中提取有用物質(zhì)的工藝和設(shè)備,提出了真正消滅工業(yè)廢水的途徑。

關(guān)鍵詞:蒸發(fā)、結(jié)晶、提取廢水中有用物質(zhì)、消滅工業(yè)廢水。

一、轉(zhuǎn)變思想觀念,變廢為寶。

廢水也是資源。生物化工、無機(jī)鹽化工、食品工業(yè),肉類加工、造紙業(yè)、酒精等工業(yè)廢水中含有的纖維素、糖、蛋白、氮基酸、無機(jī)鹽等有用的資源,扔掉是害,取出是寶,治理廢水要將廢水中有用的資源提取出來,廢水通過蒸發(fā)成為蒸汽冷凝水,是廢水不廢,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)和真正意義上的美好環(huán)境。

無論是過去還是現(xiàn)在的企業(yè)是以獲取最大的經(jīng)濟(jì)效益為目的。如果在廢水治理上只有投入,沒有產(chǎn)出,企業(yè)是不會(huì)有積極性的。自頒布國家國家環(huán)境保護(hù)法以來,某些企業(yè)寧愿罰款,也不認(rèn)真的進(jìn)行廢水治理,因此廢水外排現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生,更有受到利益驅(qū)使,認(rèn)為治廢就是扔錢,治理越徹底,錢扔的就越多,所以無論是環(huán)保的管理者,還是企業(yè)的負(fù)責(zé)人,必須轉(zhuǎn)變思想觀念,廢水就是資源。治理廢水應(yīng)是有投入,有產(chǎn)出,有社會(huì)效益,也有經(jīng)濟(jì)效益的一種產(chǎn)業(yè),尤其是有著高濃度廢水的企業(yè),廢水是寶,廢水濃度越高,采用蒸發(fā)器濃縮,連續(xù)結(jié)晶的投入會(huì)越少(因?yàn)檎舭l(fā)水量少)。對(duì)于有低濃度廢水的企業(yè),要改變?cè)挟a(chǎn)品生產(chǎn)工藝,使廢水濃度提高,才能使廢水治理投入減少。如谷氨酸產(chǎn)業(yè),谷氨酸產(chǎn)品的廢水量大,濃度低(含硫酸銨濃度3-4%),大部分企業(yè)為了競爭,為了獲取大的利潤,治理不徹底,經(jīng)常偷偷排放,平時(shí)儲(chǔ)存廢水的地方,快成了一座水庫,甚至占據(jù)一條河。廢水中的硫酸銨、糖、蛋白、纖維素全是有用的物質(zhì)。國外谷氨酸企業(yè)清潔生產(chǎn)沒有廢水,生產(chǎn)工藝與我國谷氨酸提取工藝大不相同,發(fā)酵后的谷氨酸溶液,經(jīng)過膜過濾,截留糖、蛋白、纖維素成為飼料,再將9%濃度的谷氨酸銨溶液,蒸發(fā)濃縮至28%,采用四效降膜+熱泵蒸發(fā)工藝,最高蒸發(fā)溫度低于75℃,蒸發(fā)1噸水,僅消耗0.20噸蒸汽。再等電點(diǎn)連續(xù)結(jié)晶,谷氨酸一次結(jié)晶,便成為γ形結(jié)晶,粒度大于0.15mm,而含有硫酸銨(有些是氯化銨)的廢水濃度達(dá)到13-14%,再蒸發(fā)結(jié)晶出硫酸銨肥料。這種生產(chǎn)工藝徹底解決了氨氮工業(yè)廢水難以治理的難題,而產(chǎn)出部分足以抵消治理的費(fèi)用,還有余額,這才是受企業(yè)歡迎的廢水治理方案。

二、采用真空蒸發(fā)結(jié)晶的工藝治理工業(yè)廢水。

     這種工藝是很成熟的,目前應(yīng)用于工業(yè)廢水中提取氯化銨(農(nóng)用一級(jí)品),硫酸銨、氯化鈉、硫酸鈉等無機(jī)鹽類,已有數(shù)十年的歷史。尤其近幾年,技術(shù)越來越先進(jìn),能耗越來越低,自動(dòng)化程度越來越高,材料越來越好,使用年限越來越長。下面我分別介紹真空蒸發(fā)和真空連續(xù)結(jié)晶的生產(chǎn)工藝。

     1.真空蒸發(fā)工藝:即再真空狀態(tài)下料液沸點(diǎn)降低的物理特性進(jìn)行低溫(100-40℃)蒸發(fā)濃縮,真空度越高,料液沸點(diǎn)就越低。(查水蒸氣技術(shù)特性表)真空是如何形成的呢?是蒸汽瞬間突然被冷凝形成的,再輔以真空泵抽走不冷凝性氣體,以保證真空的穩(wěn)定,目前最經(jīng)濟(jì)的做法是用常溫冷卻水或低溫冷卻水冷凝蒸氣。我們?nèi)绾慰刂普婵斩鹊母叩湍??控制冷卻水的溫度及水量就可以了。

     真空蒸發(fā)可分為單效生產(chǎn),也可以分為多效生產(chǎn),效數(shù)越多能耗越低,但隨之投資業(yè)越大。效數(shù)的確定是根據(jù)物料蒸發(fā)濃縮的量、投資與能耗的對(duì)比來確定的。物料蒸發(fā)的水量按每小時(shí)計(jì),現(xiàn)在已可以做到單套每小時(shí)蒸發(fā)250-50公斤。一單套每小時(shí)蒸發(fā)水量數(shù)百公斤至數(shù)十噸比較常做,為了節(jié)約能耗,在首效的前面加一臺(tái)蒸汽噴射壓縮泵(簡稱熱泵),則能耗更低,蒸發(fā)1噸水需鍋爐的生蒸汽多少,為蒸汽消耗比。即常說的蒸發(fā)1噸水消耗多少蒸汽,這是衡量蒸發(fā)先進(jìn)與否的一項(xiàng)重要參數(shù),目前世界上的先進(jìn)水平是:

   單效+熱泵 蒸汽消耗比 0.550.65

   雙效+熱泵 蒸汽消耗比 0.380.42

   三效+熱泵 蒸汽消耗比 0.280.33

   四效+熱泵 蒸汽消耗比 0.200.22

   五效+熱泵 蒸汽消耗比0.160.18

我國真空蒸發(fā)的能耗在某些行業(yè)已接近世界先進(jìn)水平,但大多數(shù)行業(yè)水平還是較低,主要表現(xiàn)在不同的沸點(diǎn)進(jìn)料、二次閃發(fā)和冷凝水熱量的再利用,真空度不高,料液沸點(diǎn)溫度還不夠低,以及自動(dòng)調(diào)節(jié)儀表的材質(zhì)差等等。更主要的是理論水平和實(shí)際水平工作創(chuàng)新能力,還遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于發(fā)達(dá)國家。

2真空結(jié)晶工藝

真空結(jié)晶分為:真空蒸發(fā)連續(xù)結(jié)晶和真空閃發(fā)降溫連續(xù)結(jié)晶,都是在真空狀態(tài)下,結(jié)晶溶液沸點(diǎn)溫度降低的物理特性,進(jìn)行連續(xù)結(jié)晶的。

真空蒸發(fā)結(jié)晶工藝是在真空的狀態(tài)下邊蒸發(fā)邊結(jié)晶,如谷氨酸鈉就是采用這種工藝,按規(guī)模說年產(chǎn)2-4萬噸的味精,一套真空蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)備即可以。工業(yè)廢水中提取無機(jī)鹽,如氯化銨、硫酸銨、氯化鈉、硫酸鈉、碳酸氫鈉等,也采用真空連續(xù)結(jié)晶。這種工藝可單效,也可以多效,根據(jù)蒸發(fā)數(shù)量決定,結(jié)晶溫度要根據(jù)結(jié)晶物體的工藝特性和飽和溶解度曲線確定。實(shí)際應(yīng)用中,結(jié)晶溫度盡量低些,便于結(jié)晶設(shè)備選擇較便宜的材料,降低投資造價(jià),溫度太低也不可取。因?yàn)槲葱Ф握羝热萏?,設(shè)備做的大而增加投資。真空蒸發(fā)結(jié)晶工藝的特點(diǎn)是結(jié)晶粒度大,顆粒均勻,能耗低,操作費(fèi)用低,技術(shù)含量高。

真空閃發(fā)結(jié)晶工藝是真空狀態(tài)下,邊閃發(fā)降溫,邊結(jié)晶。結(jié)晶溫度可以做的很低,為提高收率,甚至在0℃前可做到。谷氨酸等電點(diǎn)連續(xù)結(jié)晶,就是閃發(fā)結(jié)晶工藝,他要求2-3℃結(jié)晶,閃發(fā)蒸汽幾乎達(dá)到0℃。閃發(fā)過程就是降溫過溫。比如從30℃降至10℃,結(jié)晶溶液的比熱×結(jié)晶溶液的重量/小時(shí)×(30-10℃)除以10℃時(shí)該溶液的汽化潛熱等于閃發(fā)蒸汽量/小時(shí),也就是說閃發(fā)掉這么多蒸汽,結(jié)晶溶液才能從30℃降至10℃,而真空狀態(tài)同樣需要低溫冷卻水,甚至冷凍鹽水去冷凝閃發(fā)蒸汽,也同樣需要真空泵抽取不凝性氣體,以保持真空的穩(wěn)定。真空閃發(fā)結(jié)晶工藝應(yīng)用也很廣泛,谷氨酸、異維C納,木糖醇、維生素C,無機(jī)鹽中,七水硫酸鎂、工業(yè)硝酸鉀、五水硫酸銅等均采用。和間歇冷卻結(jié)晶工藝相比,最大的優(yōu)勢(shì)是能耗低,結(jié)晶顆粒大小可控制,粒度園滑均勻,技術(shù)含量高,占地面積小,投資總費(fèi)用不高。

3、真空多效蒸發(fā)+噴霧干燥工藝。

     廢水中有用物質(zhì)如蛋白質(zhì),膠體等不適合用結(jié)晶的方法進(jìn)行固液分離的物質(zhì),而且廢水濃度又不高,采用真空多效蒸發(fā)+噴霧干燥工藝,即可把廢水變成蒸汽冷凝水,又可以把廢水中的有用物質(zhì),變成飼料的添加劑,如肉類聯(lián)合加工廠中的血水,洗肉水過去都是作為廢水扔掉了,即污染環(huán)境又損失了資源,國外已采用這種工藝將血蛋白全部回收,賣給飼料廠,很受歡迎,而肉聯(lián)廠又取得了經(jīng)濟(jì)效益,一舉兩得。淀粉工業(yè)中的玉米、小麥、馬鈴薯等、洗滌水、浸泡水含有淀粉、蛋白、乳酸等。國內(nèi)有很多淀粉廠都把它作為廢水扔掉了,其中可以蒸發(fā)濃縮至50%,再噴霧干燥成蛋白飼料添加劑,而浸泡水變成了蒸汽冷凝水,完全可以做為工藝水再回收使用,而淀粉廠臭烘烘的環(huán)境一去不復(fù)返。

4、技術(shù)的成熟和可靠

上述技術(shù)均為物理過程,沒有化學(xué)反應(yīng),技術(shù)上是成熟的、可靠的。國人在掌握控制這些技術(shù)時(shí),還有新的發(fā)展和創(chuàng)新,但是完成一項(xiàng)工程設(shè)計(jì),必須要進(jìn)行物料和熱量的衡算,這需要企業(yè)配合,提供該廢水的基礎(chǔ)理化參數(shù)如比熱、結(jié)晶熱、重度、粘度。(均為不同溫度,不同濃度的條件下)如蒸發(fā)濃度,首先要提供初始量(KG/小時(shí)),初始濃度,初始溫度,接著要提供,終止量(KG/小時(shí)),終止?jié)舛?,終止溫度,如果需要真空結(jié)晶,還要提出結(jié)晶粒度要求,提供廢水中其它物質(zhì)含量,要準(zhǔn)確。特殊的廢水還要提供不同濃度下的蒸汽分壓(沸點(diǎn)升高)因?yàn)橐话沱}類溶液的蒸汽分壓,手冊(cè)中可以查到。只有和企業(yè)密切的配合,才能完成一件完美的設(shè)計(jì)和精密的制造。

三、廢水蒸發(fā)、結(jié)晶的設(shè)備和材質(zhì)

1、真空蒸發(fā)的設(shè)備

1)降膜蒸發(fā)器,降膜蒸發(fā)器用途十分廣泛,能耗低(蒸汽、電)熱接觸時(shí)間短,初始物料從進(jìn)蒸發(fā)器至出蒸發(fā)器,往往才幾十秒鐘,即使四效,也不超過二分鐘,尤其適應(yīng)熱敏性物質(zhì)。熱傳導(dǎo)溫差小也可以生產(chǎn),所以蒸發(fā)溫度可以設(shè)計(jì)很低。如前面所述的谷氨酸濃縮,就是選用的降膜蒸發(fā)器,四效+熱泵。首效溫度僅有74℃~75℃。降膜蒸發(fā)器分直流式和循環(huán)式,直流式從節(jié)能和二次蒸發(fā)再利用上均好于循環(huán)式,尤其適合熱敏性強(qiáng)的溶液蒸發(fā)濃縮。

2)外加熱式強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)器,他由加熱室和蒸發(fā)室組成,靠循環(huán)管、循環(huán)泵連接成一個(gè)整體,它適合于有結(jié)晶顆?;蚍哿5娜芤赫舭l(fā)濃縮。結(jié)構(gòu)簡單,容易操作,唯一不足的是循環(huán)泵、電耗相對(duì)較高。目前,國內(nèi)普遍使用的循環(huán)泵是單懸臂,雙端面機(jī)械密封的軸流泵,流量大,楊程小,轉(zhuǎn)速低,機(jī)械密封處有冷卻水和密封水,只要保持水的清潔和供應(yīng),機(jī)械密封一般不會(huì)損壞,該蒸發(fā)器經(jīng)三十余年的運(yùn)行改進(jìn),國內(nèi)已掌握了不堵管,不結(jié)垢等技術(shù)要點(diǎn),已能夠設(shè)計(jì)出和國外相同的,傳熱系數(shù)高的蒸發(fā)器。

2、真空蒸發(fā)結(jié)晶器和真空閃發(fā)結(jié)晶器

真空蒸發(fā)結(jié)晶器和真空閃發(fā)結(jié)晶器連續(xù)結(jié)晶,它與間歇結(jié)晶器的概念完全不同間歇結(jié)晶為常壓,真空蒸發(fā)器和真空閃發(fā)結(jié)晶器是在真空狀態(tài)下連續(xù)結(jié)晶,連續(xù)進(jìn)料、連續(xù)出料。生產(chǎn)是均衡的連續(xù)的,真空蒸發(fā)器結(jié)晶器是在相同的壓力溫度下,邊蒸發(fā),邊結(jié)晶生產(chǎn),因此它有加熱室和蒸發(fā)結(jié)晶室。真空閃發(fā)結(jié)晶是降溫結(jié)晶。它需要閃發(fā)一部分熱量(把熱量變成水蒸氣閃發(fā)出去)所以它不需要加熱室,只有閃發(fā)結(jié)晶室,而結(jié)晶室內(nèi)又分為閃發(fā)區(qū),晶核成長區(qū)、沉降區(qū)、母液分離區(qū),中央循環(huán)管區(qū)等,尤其是D、TB型結(jié)晶罐,還設(shè)有立式軸流泵,進(jìn)行自身循環(huán),讓新的物料降溫,在中央循環(huán)管內(nèi)進(jìn)行,不破環(huán)結(jié)晶在介穩(wěn)區(qū)內(nèi)正常生長,因此這種結(jié)晶器,結(jié)晶顆粒大,粒度均勻、園滑,是間歇結(jié)晶不能比擬的。

結(jié)晶器的類型分為FC型,奧斯陸型和DTB型,世界各國都是在這三種結(jié)晶器的基礎(chǔ)上,不斷研究,不斷改進(jìn),以形成自己的風(fēng)格,朝著更節(jié)能,更節(jié)省材料,結(jié)晶效果更好的方向努力。我國也在努力,設(shè)計(jì)人員研制的味精真空蒸發(fā)結(jié)晶器,直徑φ5600、高14m,體積130m3, 味精顆粒長3-4mm,直徑11.2mm,立式軸流泵僅15KW,已于2002年在安徽、蚌埠、豐原生化集團(tuán)公司投入生產(chǎn),其技術(shù)水平已經(jīng)和國外先進(jìn)水平相差無幾。

3、噴霧干燥設(shè)備

噴霧干燥分為壓力式、氣流式、離心式,這些技術(shù)均已成熟,我國在染料(壓力式噴霧干燥)、白炭黑(離心式噴霧干燥)、制藥行業(yè)(氣流式噴霧干燥)上應(yīng)用已很普遍,技術(shù)也很成熟,主要結(jié)構(gòu)分為供料系統(tǒng)、霧化系統(tǒng)、干燥系統(tǒng)、氣固分離系統(tǒng),目前,干燥塔最大直徑已可以做到12M,最大干燥蒸發(fā)水量已可以做到15000/小時(shí)自己研制的離心霧化器已獲得了國外同行專家的贊譽(yù)。

4、材質(zhì):材質(zhì)選擇正確與否,直接關(guān)系到蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥設(shè)備的使用壽命。廢水有酸性、堿性、有含氯離子、硫離子、銨離子、濃度不一的鹽,腐蝕性也不甚相同,所以必須選擇相應(yīng)的材質(zhì),保證設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn),溫度不同,材質(zhì)型號(hào)也不同。

如:含有氯離子的廢水蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)

    溫度40℃以下時(shí),材質(zhì)選擇2304#,雙相不銹鋼

    溫度在40℃~90℃時(shí),材質(zhì)選擇2205#,雙相不銹鋼

    溫度在90℃以上時(shí),材質(zhì)選擇2507#,雙相不銹鋼

如:含有氯離子,又含有銨離子的廢水蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)

    溫度在40℃以下時(shí),材質(zhì)選擇2205#,雙相不銹鋼

   溫度在40℃~90℃時(shí),材質(zhì)選擇2507#,雙相不銹鋼

   溫度在90℃以上時(shí),材質(zhì)選擇254SMo或鈦材。

對(duì)于酸性或堿性鹽PH=410之間的廢水可以選擇奧氏體316L304L,溫度越高要求材質(zhì)越好。而氯、硫離子存在水中時(shí),必須選用雙相不銹鋼,因?yàn)殡p相不銹鋼對(duì)應(yīng)力腐蝕開裂,點(diǎn)腐蝕和晶間腐蝕有著優(yōu)良的耐腐蝕性。

四、努力的方向

清潔生產(chǎn),工業(yè)廢水零排放,是各級(jí)政府環(huán)保部門一直追求的目標(biāo),也是企業(yè),尤其是老企業(yè)努力的方向,目前主要問題仍是資金困擾著企業(yè),技術(shù)改造資金難以落實(shí),我們科技人員希望看到政府、銀行和企業(yè)攜起手來,為共同的目標(biāo),積極籌措資金,為實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益雙豐收而共同努力。

我們科技人員在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上,將繼續(xù)研究工業(yè)廢水零排放中出現(xiàn)的新問題。

1、為減少資金投入,開發(fā)用一套設(shè)備同時(shí)提取廢水中兩種鹽,如氯化鈉和硫酸鈉,氯化鈉和氯化銨等新工藝,目前該技術(shù)已經(jīng)有突破,施工設(shè)計(jì)均已完成,只待投產(chǎn)后再大力推廣。

2、為了減少資金的投入,用較便宜的材質(zhì)替代嬌貴的金屬材料。這需要和治金部門共同聯(lián)手,我們正在做方面的工作。

3、從廢水中提取有用的物質(zhì),是一項(xiàng)系統(tǒng)工程,它涉及的專業(yè)和目前的環(huán)保專業(yè)是大相徑庭的,我們希望政府和企業(yè)的環(huán)保技術(shù)人員努力學(xué)習(xí)相關(guān)的化學(xué)基礎(chǔ),用蒸發(fā)、結(jié)晶的技術(shù)消滅廢水將成為企業(yè)環(huán)保的新途徑。

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