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MBR國內(nèi)外技術(shù)比較及發(fā)展趨勢(shì)
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MBR國內(nèi)外技術(shù)比較及發(fā)展趨勢(shì)

20世紀(jì)60年代后期,Dorr-Oliver公司開發(fā)研制了第一個(gè)商用MBR,并將其應(yīng)用于船舶污水處理。在此期間,也陸續(xù)出現(xiàn)了一些與活性污泥工藝相結(jié)合的膜分離系統(tǒng)的小試研究報(bào)道。

    20世紀(jì)80年代末到90年代初,MBR工藝的商業(yè)化進(jìn)程在各環(huán)保公司陸續(xù)展開。在美國,Thetford公司推出了另外一種分置式膜生物分離系統(tǒng)Cycle-Let工藝,用于污水回用。1980年澤能(Zenon)環(huán)境工程公司成立,并于90年代初期開發(fā)研制了Zeno-Gem iMBR工藝,1993年Zenon公司并購了Thetford。與此同時(shí),在日本政府發(fā)起“水再生計(jì)劃”,促進(jìn)了農(nóng)業(yè)機(jī)械公司久保田(Kubota)平板式微濾膜組件iMBR技術(shù)的開發(fā),隨后于1990年和1992年分別在Hiroshima和Sakai-Rinkai進(jìn)行了中試研究。

     我國對(duì)MBR膜生物反應(yīng)器的研究雖然起步較晚,但發(fā)展速度很快。1991年,岑運(yùn)華對(duì)膜生物反應(yīng)器的應(yīng)用進(jìn)行了綜述,介紹了MBR在日本的研究狀況,這是我國學(xué)者對(duì)膜生物反應(yīng)器做的較早的報(bào)道。隨后,江成璋等人進(jìn)行了中空纖維膜在生物技術(shù)中的應(yīng)用研究。

從1985年以來,我國對(duì)膜生物反應(yīng)器污水處理技術(shù)的研究工作開始全面展開,多家科研院所進(jìn)行了此方面的研究,清華大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)、中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心、天津大學(xué)、同濟(jì)大學(xué)等對(duì)膜生物反應(yīng)器的運(yùn)行特性、膜通量的影響因素、膜污染的防止與清洗等方面做了大量細(xì)致的研究工作。

    雖然我國在MBR技術(shù)的研究探討方面取得了顯著地成績,但是同日本、英國、美國等國家相比,我國的研究實(shí)驗(yàn)水平還比較落后,由于國產(chǎn)膜組件的種類較少,膜質(zhì)量較差,壽命通常較短,因此在應(yīng)用中存在一定得問題。

     目前MBR技術(shù)主要應(yīng)用在城市污水處理及建筑中水回用、工業(yè)廢水處理、微污染飲用水凈化、糞便污水處理等領(lǐng)域。

根據(jù)實(shí)際應(yīng)用的需要,未來MBR技術(shù)的研究重點(diǎn)主要是:

1.       MBR工藝流程形式及運(yùn)行條件的優(yōu)化;

2.       MBR污泥產(chǎn)率與運(yùn)行條件的關(guān)系,以合理減少污泥產(chǎn)量,降低污泥處理費(fèi)用;

3.       MBR生物反應(yīng)器內(nèi)微生物的代謝特性以及其對(duì)出水水質(zhì)、污泥活性等的影響,從而確定適宜的微生物生長及代謝條件;

4.       MBR工藝經(jīng)濟(jì)性研究。在目前國內(nèi)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、膜產(chǎn)品供應(yīng)狀況和規(guī)范設(shè)計(jì)要求的條件下,MBR用于污水處理的最大經(jīng)濟(jì)流量的確定;

5.       以節(jié)能、處理特殊水質(zhì)對(duì)象、兼具脫氮除磷、操作維護(hù)簡(jiǎn)便、可以長期穩(wěn)定運(yùn)行等為目標(biāo),開發(fā)新型的膜生物反應(yīng)器。

 

 

國外主要MBR技術(shù)

根據(jù)膜結(jié)構(gòu)的不同,目前用于污水處理中的商業(yè)化MBR污水處理技術(shù)可分為3種:平板式(FS)、中空纖維式(HF)和多管式(MT)。

 

1.  浸沒式FS技術(shù)

1.1   久保田

20世紀(jì)80年代末,日本久保田(Kubota)公司開發(fā)了久保田膜組件。1990年,第一個(gè)久寶田中試設(shè)施建成,不久即進(jìn)入商業(yè)化應(yīng)用階段。目前全球共建成2200余座久保田MBR,其中約有10%的工程位于歐洲。

最早的FS微濾膜型號(hào)為510,由一塊0.5mX1m的膜板組成,厚6mm,有效膜面積為0.8㎡,膜材料為親水性氯化聚乙烯膜,目前仍被廣泛使用。

2002年,雙層EK設(shè)計(jì)的引入使膜過濾效率大大提高。在該設(shè)計(jì)中,單位占地面積的有效膜面積加倍,所需擴(kuò)散室數(shù)量減半,且膜組件的成本大大降低,運(yùn)行費(fèi)用減少。截至2005年6月,全球共有40余座雙層膜裝置運(yùn)行或在建,總處理量超過250000m3/d。

單塊加長膜板的氣流路徑更長、膜面積更大,因此成為雙層膜組件的合理替代品,

1.2 琥珀技術(shù)

琥珀技術(shù)公司(Hubert Technology)的Huber真空旋轉(zhuǎn)膜產(chǎn)品與其他iMBR系統(tǒng)的不同之處在于其膜組件是可以活動(dòng)的,該組件以1-2r/min的頻率旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的剪切力以及中央大氣泡曝氣產(chǎn)生的氣體對(duì)膜表面的沖刷作用可使組件任何部分都不聚集污泥,因此無需清洗。

1.3 工業(yè)技術(shù)研究院——基于無紡布的MBR

無紡布MBR是最近的研究成果,并未進(jìn)行商業(yè)化,但其基于以PP無紡布或無紡氈布為材料的低截留率FS膜組件,已達(dá)到一定的技術(shù)規(guī)模。臺(tái)灣工業(yè)技術(shù)研究院率先進(jìn)行了中試規(guī)模的NWF MBR試驗(yàn)。該研究采用由臺(tái)灣KNH有限責(zé)任公司提供的FS膜組件進(jìn)行,膜組件基于厚0.6mm、孔徑20μm的網(wǎng)狀物。與MF/UF膜組件相比,無紡布膜材料成本很低且十分堅(jiān)固耐用,但膜孔徑較大使得膜在短短幾天內(nèi)就會(huì)發(fā)生由有機(jī)物引起的嚴(yán)重膜孔內(nèi)部污染,導(dǎo)致透水率下降至很低。但在沒有消毒要求的情況下,無紡布膜材料的低價(jià)優(yōu)勢(shì)仍使其具有一定的競(jìng)爭(zhēng)力。

1.4 東麗工業(yè)公司

東麗工業(yè)公司是日本的膜制造商,已有25年的歷史,主要研究用于出水生產(chǎn)的RO膜。2004年該公司推出了自己的FS MBR MF膜產(chǎn)品,膜材料為PVDF,額定孔徑0.08μm,標(biāo)準(zhǔn)偏差0.03μm。TPS-50150型膜元件的尺寸為515mmX1608mm,膜面積為1.4㎡,厚13.5mm。截至2005年12月,全世界共有25座該類裝置運(yùn)行,除了3座處理能力較大外,其他均低于500m3/d。

 

2.       浸沒式HF技術(shù)

2.1 澤能環(huán)境

澤能環(huán)境(Zenon Environmental)是目前全球最大的MBR工藝技術(shù)公司,工程分布于45個(gè)國家,員工達(dá)1470人。1989年,該公司開發(fā)了首個(gè)HF膜組件——Mousic膜組件。繼Moustic試驗(yàn)之后,1991-1992年,Zenon公司又開發(fā)了一種加強(qiáng)型HF膜,其膜面積為145ft2,因此被命名為ZeeWeed 145。在是使用過程中,人們發(fā)現(xiàn)環(huán)繞在PVC框架上的纖維束容易導(dǎo)致固體物質(zhì)的堆積,且膜束頂部容易磨損。之后設(shè)計(jì)的ZW系列產(chǎn)品很大程度上解決了這些問題。1995年起,ZeeWeed膜組件開始用于飲用水和工業(yè)出水處理。根據(jù)早期使用連續(xù)曝氣的經(jīng)驗(yàn),1998-1999年,對(duì)其曝氣裝置進(jìn)行了該改進(jìn),即采用兩階段裝置進(jìn)行沖洗,防止曝氣裝置的堵塞。

1997年Zenon引入了用于污水處理的ZeeWeed 500a以及用于飲用水處理的ZeeWeed 500b膜組件。與ZeeWeed 150相比,新膜組件單位占地的膜面積大幅度增加,其中用于廢水處理的ZeeWeed 500a組件膜面積為500ft2,即46.5㎡,用于飲用水處理的ZeeWeed 500b膜面積為60.4㎡。膜材料的選擇性也更高,公稱孔徑降低至0.04μm。ZeeWeed 500d于2002年開始商業(yè)化使用,適用于更大規(guī)模的飲用水和污水處理裝置。世界最大MBR工程中采用的正是這一產(chǎn)品,目前仍在設(shè)計(jì)或建設(shè)階段。

Zenon 系統(tǒng)的另一個(gè)創(chuàng)新之處在于循環(huán)曝氣的使用,在這種曝氣模式下,鼓風(fēng)機(jī)以固定速率連續(xù)運(yùn)行,通過氣體轉(zhuǎn)化閥使氣流在不同管路間循環(huán),從而實(shí)現(xiàn)循環(huán)曝氣。這種循環(huán)曝氣方式在工藝上合經(jīng)濟(jì)上均優(yōu)于連續(xù)曝氣。

2.2 三菱麗陽工程

三菱麗陽工程(Mitsubishi Royon Engineering)公司是安裝容量僅次于Zenon和Kubota公司的世界第三大MBR膜廠商。目前共有兩種Mitsubishi Rayon膜元件。一種基于該公司已有的Sterapore PE中控纖維膜,由水平放置的膜絲組成,膜絲外徑0.54mm,壁厚60-70μm,公稱膜孔徑為0.4μm,其上的裂縫型孔是通過拉伸形成的,以使膜材料各項(xiàng)同性。

迄今為止,幾乎所有已安裝的MBR設(shè)施均基于SUR膜架,

2.3 Memcor

Memcor 公司自1982年開始生產(chǎn)膜產(chǎn)品,是著名的膜廠商,目前屬于西門子集團(tuán)。2002年Memcor公司推出了MemJet MBR系統(tǒng)。該系統(tǒng)由垂直安裝的膜組件構(gòu)成,其組件基于0.04μm孔徑的PVDF HF膜。進(jìn)入混合液的氣泡有一個(gè)兩相混合系統(tǒng)引入膜組件內(nèi),產(chǎn)生強(qiáng)剪切力條件,從而最大程度地減輕了噴射口處膜表面固體物的濃差計(jì)劃現(xiàn)象。同時(shí)SADm值低于0.3Nm3/(㎡·h)。平均膜通量要求在20-50LMH之間,單位體積出水的平均曝氣需求量低于15m3/m3,膜可承受的壓力高達(dá)300kPa。

2.4 科氏膜系統(tǒng)——PURON

2001年底,PURON作為亞?。ˋachen)大學(xué)的附屬公司成立,之后于2004年被科氏(koch)公司收購。其膜元件類型為浸沒式HF,與其他大多數(shù)浸沒式HF MBR膜組件不同,其膜材料為PES。PURON系統(tǒng)的獨(dú)特之處在于其膜纖維僅在底部固定,而膜絲頂部采用單獨(dú)封口,沖刷氣流通過組件底部的中央噴氣管從膜絲中間間歇注入,以減輕組件底部的堵塞。頂部膜絲的自由移動(dòng),可使粗大固體流走,避免了該區(qū)域的堵塞。膜絲側(cè)向運(yùn)動(dòng)使其承受了一定得機(jī)械壓力,因此膜纖維內(nèi)部采用織物加固。在正常運(yùn)行模式下,曝氣時(shí)間應(yīng)占運(yùn)行時(shí)間的25%-50%,SADm值為0.15-0.35Nm3/(m3·h)。

2.5 旭化成化學(xué)公司

旭化成(Asahi Kasei)化學(xué)公司隸屬于日本旭化成集團(tuán),自20世紀(jì)70年代開始制造各種工業(yè)用途的UF/MF中空纖維膜及膜組件,1998年開發(fā)了用于污水處理的Microza PVDF MF膜。目前,該公司每年生產(chǎn)100萬㎡的MF膜,主要用于飲用水處理。Microza膜組件被Pallet公司作為標(biāo)準(zhǔn)的加壓膜組件用于其工業(yè)和城市污水處理系統(tǒng)中,截至2005年5月,僅在美國就有50余座膜過濾裝置,提供約500000m3/d的飲用水處理能力。外徑1.3mm的Microz膜纖維特征是膜孔徑分布范圍?。~定孔徑0.1μm),對(duì)氧化劑也有很高的耐受力。

1999年,該公司開始開發(fā)MBR組件,并與2004年6月投放市場(chǎng)。膜支架由安裝在鋼架上的一系列垂直膜元件組成,每個(gè)元件的膜面積為25㎡,直徑150mm,長2m。膜纖維兩端封口,在膜元件頂部集結(jié)成束,以便使懸浮物流走。采用獨(dú)立的抱起裝置,氣體通過裝在膜元件底部的擴(kuò)散板進(jìn)入。

旭化成化學(xué)公司與位于Mooka的日本下水道工程廳合作,對(duì)該膜組件進(jìn)行了中試研究。反應(yīng)器容積為9m3,平分為兩部分,分別用于反硝化和硝化,實(shí)驗(yàn)用水為城市污水,流量為36m3/d,總水力停留時(shí)間為6h。最大池深4.5m,膜組件安裝在硝化池中。當(dāng)MLSS為8-12g/L時(shí),膜組件可以在凈通量為30LMH、TMP為20-30kPa(即平均透水率為1.2LMH/kPa)的條件下運(yùn)行。試驗(yàn)中的總SADp需求量為13.3m3(空氣)/m3(出水),其中僅一半由膜曝氣產(chǎn)生(雖然膜直接放置在曝氣池中)。膜組件的推薦過濾周期為540-580s+20-60s松弛,每3個(gè)月進(jìn)行一次NaClO化學(xué)強(qiáng)化反沖洗,每年進(jìn)行一次CIP浸泡。由于有機(jī)負(fù)荷較高,需要每月進(jìn)行一次化學(xué)強(qiáng)化反沖洗。要完全恢復(fù)膜的透水率,則需用強(qiáng)堿(1%的NaOH)和NaClO(5g/L)浸泡5h,然后再用2%的HNO3浸泡1h。

 

3.分置式MBR技術(shù)

諾芮特(Norit)X-Flow公司為多管式(MT)和毛細(xì)管式(CT)膜組件的主要供應(yīng)商,其中CT膜組件目前主要用于飲用水過濾。目前,在Norit X-Flow公司的產(chǎn)品中,只有MT膜組件用于sMBR。其中最成熟的技術(shù)為基于水平安裝的泵提錯(cuò)流膜組件,最近安裝的一些設(shè)施則采用垂直安裝的膜組件及氣提與液泵(低流量時(shí)使用)相結(jié)合的操作方式運(yùn)行。該產(chǎn)品被許多設(shè)計(jì)者用于其MBR工藝中。基于Norit X-Flow膜組件的MBR設(shè)施大多用于工業(yè)廢水處理,但也有一些用于小規(guī)模城市和家庭污水處理,盡管系統(tǒng)比能耗較高,但其穩(wěn)定性好、操作簡(jiǎn)單且易于控制。在進(jìn)水COD濃度較低(<1g/L),流量較高(>250m3/h)時(shí),推薦使用氣提系統(tǒng);而COD濃度較高(>5g/L)、流量較低(<100m3/h)時(shí),推薦使用泵體系統(tǒng)。這樣就出現(xiàn)了對(duì)兩個(gè)系統(tǒng)均適合的COD和流量范圍,在該范圍內(nèi)COD負(fù)荷率一般為100-10000kg(COD)/h。 

 


 


 


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